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有機鉍催化劑對脂肪族聚氨酯樹脂儲存穩定性的影響

有機金屬催化劑是制備聚氨酯的助劑之一。傳統有機金屬催化劑包括有機錫、有機鉛和有機汞等,這些金屬離子在聚氨酯中的殘留不僅污染環境,并且嚴重危害人體健康。近年來,隨著人們對于健康和環保意識的提高,開發無毒環保型有機金屬催化劑

日益得到重視,其中主要包括有機鉍、鋅、鋯類等催化劑。有機鋯金屬催化劑對異氰酸酯基與羥基的催化反應活性更高。 在水解老化過程中,不同金屬離子的殘留對聚酯樹脂的耐水解性能也有影響。以不同乙酰丙酮金屬化合物作為MDI-聚酯合成聚氨酯漆的催化劑,漆膜經光老化研究表明,Co、Cu、Ti、Sn 均

明顯促進老化,而Zn、Ni、Al幾乎無影響;對于HMDI 聚氨酯膜的耐潮性,合成過程中所使用的催化劑也對此有影響。

相對于芳香族聚氨酯,脂肪族聚氨酯的抗紫外、耐黃變性能更加優異,越來越受到市場的青睞。 傳統聚氨酯樹脂中一般含有N,N-二甲基甲酰胺、丁酮等強極性溶劑( 強溶劑),其具有較強的腐蝕性,并且對環境和人體健康有較大的損害。弱極性溶劑(弱溶劑) 一般以酯類、醇類為主要溶劑,其毒性低、污染小、相對環保。 弱溶劑體系的脂肪族聚氨酯樹脂在國內應用雖已有多年,但相關問題依然沒有得到解決,研究工作依然是行業的熱點。聚氨酯樹脂的儲存穩定性是合成革性能評價要素之一。

T9、Nd、Ce、Bi、Zn、T12等催化劑均能在以TOL、IPA、IBA 為溶劑的弱溶劑體系中有效催化脂肪族異氰酸酯與羥基及胺基的可控聚合,制成黏度在40 ~50 Pa·s 的聚氨酯樹脂。 Zr有較強的促降解作用,導致樹脂黏度迅速下降,而Ni 則具有較強的促凝膠效應,使合成難以控制。 樹脂的高溫儲存實驗結果表明,T9對樹脂的儲存穩定性(降解)影響作用小,而Zn和T12具有較大影響。 GPC、FTIR和H-NMR分析結果表明,樹脂的黏度降低主要歸因于聚氨酯分子鏈的醇解,導致分子鏈斷裂,黏度下降,進而造成聚氨酯彈性體的機械性能下降。

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